詹姆斯于1984年12月30日出生于俄亥俄州的阿克倫。詹姆斯于高中時期即展露出其驚人的籃球天份，詹姆斯畢業于圣文森特-圣馬里(St.Vincent-St.MaryHS)高中，高中時期連續三次獲得俄亥俄州高中籃球先生，并且帶領圣文森特-圣馬里中學四年里三次奪得州冠軍。在他四年高中生涯的最后一年，他取得了場均31.6分、9.6個籃板、4.6次助攻和3.4次搶斷的完美數據。
他亦曾經參與美式足球運動，他曾經列為州際隊伍一名成員，位置是外接員，不過因受傷使他專注于籃球運動之上。
在2003年NBA選秀中被克利夫蘭騎士隊在第一輪第一順位摘下成為狀元，這是繼夸梅·布朗(KwameBrown)后，第二位NBA選秀會高中狀元。
2003——2004年：詹姆斯第一場比賽面對薩克拉門托國王，他個人取得25分、9次助攻及6個籃板及60%的投射命中率，詹姆斯在一場對新澤西網隊賽事取得41分，成為NBA史上在一場比賽取得超過40分的最年輕球員。在勒布朗·詹姆斯的NBA菜鳥球季就能取得場均20.9分、5.5個籃板、5.9次助攻，是繼前辛辛那提皇家隊后衛奧斯卡·羅伯遜(OscarRobertson)及前芝加哥公牛隊后衛邁克爾·喬丹后，NBA史上第三位于新秀球季就得到平均“20分、5個籃板、5次助攻”的球員。這個球季騎士隊的成績是35勝47負，較上季多勝出18場的比賽，但仍未能晉身季后賽。
2004——2005年：詹姆斯首次被選入為NBA全明星賽東部首發球員，最后東部全明星以125-115擊敗西部全明星，他取得13分及6個籃板。他在季內亦成為最年輕的取得“三雙”的球員。不過騎士隊仍然在這個球季未能晉身季后賽，成績是42勝40負。
2005年——2006年：詹姆斯再次入選全明星賽，他取得29分6個籃板及2次助攻，協助東部-明星擊敗西部聯盟明星，賽后成為了全明星賽最有價值球員，以21歲51天成為最年輕全明星賽最有價值球員。這個球季，他連續在九場比賽取得超過35分，自1970年代起，只有邁克爾·喬丹及科比·布萊恩特才能達成這記錄。這個球季平均取得31.4分、7.0個籃板、6.6次助攻。他成為NBA最年輕平均季內得分超過30分，以及成為第四名平均季內得分超級30分、7個籃板及6次助攻的NBA球員。而騎士隊更自1998年以來首次晉身季后賽。在季后賽，騎士隊首圈的對手是華盛頓奇才。在第一場比賽，詹姆斯取得32分、11個籃板及11個助攻。騎士隊以97-86擊敗對手。他是繼JohnnyMcCarthy及魔術師約翰遜后，第三名球員在首場季后賽比賽取得三雙。最終騎士在六場比賽將奇才淘汰。不過在第二圈，被底特律活塞淘汰出局。詹姆斯在季后賽取得30.8分、8.1個籃板及5.8個助攻。
2006年——2007年：NBA全明星賽，他取得26分、6個籃球及6次助攻。另外，騎士以50勝成績成為NBA東部第二種子球隊。這個球季平均取得27.3分、6.7個籃板、6.0個助攻及1.6個搶斷。季后賽首圈對手是華盛頓奇才最后以4-0擊退對手。第二圈的對手是新澤西網隊，騎士隊擊敗對手，他們自15年來首次晉身東部決賽。決賽的對手是底特律活塞，騎士隊首先在總場數先落后0-2，最后反勝4-2。詹姆斯在第五場比賽表現出色，個人取得48分，尤其在比賽后段表現神勇，包辦隊中最后的30分中的29分。最后在兩次加時后，擊敗了活塞騎士隊歷史上首次取得NBA東部聯盟冠軍。在總決賽中，對手是圣安東尼奧馬刺，最后被馬刺連場四場擊敗而詹姆斯在總決賽表現亦不差，平均得分是22.0分、7.0個籃板及6.8個助攻。在整個季后賽中，平均取得25.1分、8.0個籃板及8.1個助攻。他更成為第一位騎士隊非后衛球員連續8場比賽至少有7次助攻。